Химия полупроводников
Общие сведения
Полупроводники представляют собой класс материалов, электрические свойства которых занимают промежуточное положение между проводниками и диэлектриками. С точки зрения зонной теории твердого тела, полупроводниковые свойства проявляют вещества, характеризующиеся полностью заполненной электронами валентной зоной и наличием определенной запрещенной зоны. Процесс проведения электрического тока в таких материалах становится возможным лишь тогда, когда часть электронов из валентной зоны приобретает энергию, достаточную для преодоления запрещенной зоны и перехода в свободную зону проводимости.
Фундаментальной особенностью полупроводников является наличие электронно-дырочной проводимости. В переносе электрического заряда участвуют как сами отрицательно заряженные электроны, так и положительно заряженные вакансии, называемые дырками. При комнатной температуре концентрация носителей тока в полупроводниках на несколько порядков ниже, чем в типичных металлах. В случае, когда электрический ток переносится строго эквивалентным количеством электронов и дырок, материал классифицируется как собственный полупроводник. Важнейшим отличием полупроводников от металлов является температурная зависимость их сопротивления: в соответствии с законом Аррениуса электропроводность полупроводников экспоненциально возрастает при повышении температуры, поскольку тепловая энергия обеспечивает переход большего числа электронов в зону проводимости.
Классификация
Классификация полупроводниковых материалов осуществляется по химическому составу, типу проводимости и ширине запрещенной зоны. По химической природе выделяют элементные полупроводники, представляющие собой простые вещества, и полупроводниковые соединения. К числу химических элементов, проявляющих полупроводниковые свойства в чистом виде, относятся тринадцать веществ: бор, углерод (в виде алмаза), кремний, фосфор, сера, германий, мышьяк, селен, серое олово, сурьма, теллур, йод и висмут.
Полупроводниковые соединения образуют обширную группу, включающую сложные неорганические вещества. Среди них выделяют оксиды (оксид меди, оксид железа, оксид алюминия), сульфиды (сульфид кадмия), селениды (селенид свинца, селенид кадмия), а также соединения элементов между собой (арсенид германия, селенид цинка). Отдельными классами выступают твердые растворы (например, раствор теллурида кадмия в теллуриде ртути), комплексные соединения и стеклообразные халькогенидные полупроводники, такие как сульфид или селенид мышьяка.
В зависимости от преобладающего типа носителей заряда, обусловленного наличием специфических примесей, полупроводники делятся на материалы n-типа и p-типа. Полупроводники n-типа характеризуются электронной проводимостью, где основными носителями тока выступают отрицательно заряженные электроны. В полупроводниках p-типа преобладает дырочная проводимость, обеспечиваемая движением положительно заряженных вакансий.
По энергетическим характеристикам материалы подразделяются на полупроводники с узкой запрещенной зоной (серое олово, черный фосфор, теллур) и полупроводники с широкой запрещенной зоной (бор, кремний, алмаз). Для активации проводимости в широкозонных полупроводниках требуется приложение значительных внешних воздействий, таких как тепловой импульс, электрическое поле или направленное облучение потоками энергии.
Способы получения
Процессы получения полупроводниковых материалов требуют соблюдения беспрецедентных мер чистоты, сопоставимых с условиями медицинских лабораторий. Синтез и обработка осуществляются на специализированных электронных заводах в условиях строжайшего контроля микроклимата и полного исключения нежелательных загрязнений.
Основным методом целенаправленного формирования свойств полупроводников является легирование — контролируемое введение микроскопических количеств примесей в сверхчистый базовый материал. Знание точных концентраций позволяет управлять типом проводимости, получая материалы с заданным преобладанием электронной или дырочной составляющей. Введение ничтожно малых количеств легирующего элемента вызывает колоссальное изменение электрических характеристик. В частности, добавление всего одного атома мышьяка на сто миллионов атомов германия приводит к появлению огромного количества подвижных электронов (порядка четырех с половиной на десять в четырнадцатой степени), что мгновенно повышает проводимость кристалла в десятки раз.
Синтез сложных полупроводниковых структур и твердых растворов осуществляется методами взаимного растворения и сплавления компонентов. Широко применяется получение многокомпонентных расплавов, например, германия с мышьяком, селеном или теллуром в различных стехиометрических комбинациях, что позволяет создавать материалы с уникальным набором физико-химических свойств.
Свойства
Физические и структурные свойства полупроводников неразрывно связаны с характером их химических связей. В кристаллических решетках полупроводников доминирует ковалентный тип химической связи. Энергетические параметры этих связей напрямую определяют фундаментальную характеристику материала — ширину запрещенной зоны.
Пространственная структура кристаллических решеток элементных полупроводников строго подчиняется правилу октета. Согласно данному правилу, координационное число каждого атома в кристалле (количество ближайших соседей) вычисляется как математическая разность между числом восемь и номером группы периодической системы, к которой принадлежит элемент. Таким образом, для углерода, находящегося в четвертой группе, координационное число составляет четыре. Для фосфора, элемента пятой группы, это число равно трем, а для элементов шестой группы, таких как сера, координационное число в кристаллической решетке равно двум.
Чувствительность к внешним факторам является важнейшим свойством полупроводников. Их электропроводность чрезвычайно сильно зависит от наличия структурных дефектов и химических примесей. Кроме того, выраженная термическая зависимость концентрации носителей заряда устанавливает жесткие эксплуатационные ограничения: для стабильной работы полупроводниковых структур определяется строгий температурный предел проводимости, который часто ограничивается диапазоном в шестьдесят — восемьдесят градусов Цельсия, после чего характеристики материала могут непредсказуемо искажаться.
Применение
Уникальная способность полупроводников изменять свое электрическое сопротивление под воздействием примесей, температуры и излучения обуславливает их тотальное доминирование в современной электронной промышленности и вычислительной технике. Элементные полупроводники, в первую очередь кремний и германий, служат базовыми материалами для создания микропроцессоров, транзисторов и диодов. Полупроводниковые соединения, включающие висмут, теллур и различные твердые растворы, широко применяются при производстве специализированных электронных компонентов на профильных заводах. Высочайшая точность химического синтеза и легирования позволяет конструировать электронные системы с заранее заданными, строго определенными параметрами, что является фундаментом для развития всей современной высокотехнологичной аппаратуры.