Производство серной кислоты
Производство серной кислоты
Сырьевая база и основные химические процессы
Серная кислота является одним из наиболее крупнотоннажных продуктов химической промышленности. В качестве основного сырья для ее производства традиционно используются сера и серный колчедан. Кроме того, существует возможность синтеза кислоты из диоксида серы и сероводорода, образующихся в виде побочных продуктов на теплоэлектростанциях и металлургических предприятиях. Несмотря на экологическую целесообразность утилизации промышленных выбросов сернистого ангидрида для получения кислоты, технологически наиболее распространенным остается метод ее производства из серного колчедана.
Технологическая цепь производства включает несколько основных стадий. Первоначально осуществляется обжиг сырья. В случае использования серного колчедана образуется сернистый ангидрид (диоксид серы). Альтернативный вариант предполагает сжигание чистой серы с последующим применением катализатора, в качестве которого выступает оксид ванадия, что позволяет окислить диоксид серы до триоксида серы (серного ангидрида). Завершающим этапом химического превращения является абсорбция, при которой полученный триоксид серы взаимодействует с водой, образуя раствор серной кислоты.
Метод двойного контактирования и двойной абсорбции
Для повышения эффективности производства и снижения негативного воздействия на окружающую среду в современной промышленности применяется метод двойного контактирования и двойной абсорбции. Данная технология была впервые внедрена на предприятии в Соединенных Штатах Америки в тысяча девятьсот семидесятом году. В основе метода лежит принцип увеличения степени контактирования реагирующих веществ с катализатором, что позволяет существенно снизить концентрацию триоксида серы на промежуточных этапах реакции и увеличить общий выход продукта.
Технологический процесс начинается с подачи сернистого газа в теплообменник, где происходит его нагревание за счет тепла отходящих производственных газов до температуры зажигания катализатора, составляющей около четырехсот десяти градусов Цельсия. Далее нагретый газ поступает в двухслойный контактный аппарат с псевдоожиженным слоем катализатора. На первой стадии диоксид серы частично окисляется до триоксида серы, который затем охлаждается и направляется в промежуточный абсорбер для растворения. Оставшийся непоглощенным диоксид серы подвергается повторному нагреву и направляется на вторую стадию окисления, что обеспечивает максимально полное превращение исходного вещества. Применение данного метода позволяет достичь высокой степени преобразования диоксида серы и снизить его остаточную концентрацию в выбросах до двух десятых процента, что соответствует установленным санитарным нормам.
Твердые отходы и проблемы утилизации
Производственный цикл сопровождается образованием различных видов отходов, характер и объем которых напрямую зависят от используемого сырья. Применение чистой серы характеризуется практически полным отсутствием твердых отходов, тогда как переработка серного колчедана приводит к образованию пиритного огарка и селеновых шламов. Селен, являясь химическим аналогом серы, способен образовывать схожие соединения, включая оксиды и соответствующие кислоты. В процессе обжига колчедана около тридцати процентов селена переходит в огарок, а остальные семьдесят процентов улетучиваются с газами, попадая на стадии промывки и очистки, где концентрируются в виде шламов. Извлечение селена из таких шламов технологически осуществимо и востребовано в полупроводниковой промышленности, однако экономическая эффективность этого процесса ограничена низким выходом целевого продукта, составляющим не более пятидесяти граммов на тонну исходного колчедана.
Основным видом твердых отходов является пиритный огарок, усредненный состав которого включает около пятидесяти процентов железа, небольшие доли серы, меди, цинка, а также оксиды и силикаты кальция, магния и кремния. Потенциально огарок может быть использован для производства красителей, таких как охра и сурик, или в качестве железосодержащей добавки для сельскохозяйственных почв, при условии полного отсутствия высокотоксичных примесей свинца и мышьяка.
Передовые методы утилизации огарка базируются на технологиях низкотемпературного хлорирования. Процесс включает совместный обжиг огарка с хлоридом натрия в циклонных печах при температуре около шестисот градусов Цельсия, последующую промывку в скрубберах и обработку растворами серной кислоты. Применение электролиза и ступенчатого выщелачивания позволяет извлекать до восьмидесяти процентов железа, меди и цинка. В то же время на многих других предприятиях комплексная переработка огарков не осуществляется, и они либо складируются на специальных полигонах, либо экспортируются в качестве вторичного сырья без глубокой переработки на местах.
Жидкие отходы и водооборотные системы
Специфика производства серной кислоты требует использования значительных объемов воды, главным образом для охлаждения технологических аппаратов, поскольку химические реакции окисления протекают с выделением большого количества тепла. Сброс нагретой воды непосредственно в природные водоемы недопустим из-за риска термического загрязнения гидросферы. В связи с этим на предприятиях внедряются системы искусственного охлаждения и выпаривания.
Кроме того, на стадии промывки обжиговых газов образуются кислые сточные воды, содержащие растворенные кислотные ангидриды. Для нейтрализации таких стоков применяются специализированные отстойники, где вода обрабатывается щелочными реагентами, в частности гидроксидом кальция. После отстаивания, осветления и ощелачивания очищенная вода возвращается в замкнутый водооборотный цикл предприятия, что позволяет минимизировать потребление свежей воды и полностью исключить сброс токсичных стоков в окружающую среду.
Газовые выбросы и защита атмосферного воздуха
Основным загрязнителем атмосферы при производстве серной кислоты является диоксид серы. В глобальном масштабе на долю химических производств приходится лишь часть таких выбросов, тогда как основными источниками выступают теплоэлектростанции, металлургические комплексы и автомобильный транспорт, сжигающий углеводородное топливо с примесями сернистых соединений. Тем не менее, локальное воздействие сернокислотных заводов требует обязательного внедрения эффективных систем очистки промышленных газов.
Для улавливания диоксида серы применяются абсорбционные колонны, промывные башни и электрофильтры. Одним из распространенных методов является аммиачная очистка, приводящая к образованию бисульфита аммония с его последующей переработкой. Дополнительную экологическую проблему представляет образование тумана серной кислоты, возникающего при взаимодействии несконденсировавшегося серного ангидрида с парами воды в отходящих газах. Для улавливания мелкодисперсных аэрозольных частиц кислоты и предотвращения их попадания в атмосферный воздух предприятия оснащаются специализированными брызгоуловителями и высокоэффективными электрофильтрами.