Свойства и применение полимеров
Общие сведения
Полимеры представляют собой высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых состоят из большого числа повторяющихся мономерных звеньев. Данный класс веществ получил колоссальное распространение во всех сферах науки, техники и повседневной жизни благодаря уникальному комплексу физико-химических и механических характеристик. В процессе эксплуатации полимерные материалы подвергаются постепенному разрушению и ухудшению эксплуатационных характеристик — процессу, получившему название старения полимеров. Старение протекает под комплексным воздействием внешних факторов: высоких температур, ультрафиолетового излучения, радиации и кислорода воздуха.
Медленное окисление полимеров кислородом наносит значительный экономический ущерб, приводя к потере прочности и эластичности изделий (например, резины). Для ингибирования процессов окислительной деструкции и продления срока службы материалов в их состав вводятся специализированные стабилизаторы — антиоксиданты. В качестве антиоксидантов часто применяются алифатические амины, которые химически связывают свободные радикалы и препятствуют разрушительному воздействию кислорода, выполняя функцию, аналогичную роли витаминов-антиоксидантов в живых биологических системах.
Классификация
Макроскопическая классификация полимерных материалов базируется на их термомеханическом поведении, внутреннем строении и агрегатном состоянии. Фундаментальным является разделение пластмасс на термопласты и реактопласты. Термопласты (например, полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол, политетрафторэтилен) характеризуются способностью многократно и обратимо переходить в вязкотекучее состояние при нагревании и возвращаться в твердое (стеклообразное или кристаллическое) состояние при охлаждении, не изменяя своей химической структуры. Реактопласты (фенолоформальдегидные, аминоформальдегидные и карбамидные смолы) при термической обработке образуют необратимую пространственную сетчатую структуру, теряя способность к последующему плавлению.
По характеру молекулярной структуры полимеры подразделяются на линейные, разветвленные и пространственные (сетчатые). По фазовому состоянию выделяют аморфные и кристаллические полимеры. Отдельную классификационную группу составляют эластомеры — синтетические каучуки, обладающие высокоэластичным состоянием и способные к значительным обратимым деформациям.
Широкая номенклатура полимерных композиций также включает клеи, лаки, пленки и волокна. Клеевые композиции делятся на термопластические (отвердевающие при охлаждении), термореактивные (образующие прочные поперечные сшивки) и резиновые (схватывающиеся в процессе вулканизации). Композитные материалы (композиты) представляют собой гетерогенные системы, состоящие из полимерной матрицы и армирующих компонентов различной природы (металлических, полимерных или неорганических, таких как стекло, карбиды или нитриды).
Способы получения
Синтез высокомолекулярных соединений осуществляется двумя основными механизмами: реакциями полимеризации и поликонденсации. Метод радикальной полимеризации в условиях высоких температур и давлений применяется для получения базовых полиолефинов, в частности, полиэтилена из газообразного мономера этилена. Поликонденсация, сопровождающаяся выделением побочных низкомолекулярных продуктов (например, воды), используется для синтеза полиамидов и фенолоформальдегидных смол.
Для получения готовых изделий, пленок и волокон применяются физико-механические методы формования. Волокнообразующие полимеры (полиамиды, полиакрилонитрилы) и упаковочные пленки (целлофан) получают путем продавливания расплавов или концентрированных растворов полимеров через специализированные матрицы с микроскопическими отверстиями или щелями — фильеры. Превращение сырых эластомеров (каучуков) в прочную и эластичную резину достигается посредством вулканизации — химического процесса сшивания макромолекул пространственными мостиками.
В целях направленного изменения и улучшения эксплуатационных свойств базовых полимеров в их состав на стадии переработки вводятся различные модифицирующие добавки. Пластификаторы (например, хлорированный парафин) снижают температуру стеклования и повышают текучесть материала. Наполнители (сажа, мел, стекловолокно, бумага, металлические порошки) армируют структуру и многократно увеличивают механическую прочность. Для получения лакокрасочных материалов в полимерную основу дополнительно вводят красители и отвердители.
Свойства
Механические свойства полимеров определяются их структурной организацией. Переход от линейных макромолекул к разветвленным и сетчатым структурам значительно повышает твердость и прочность материала. Наличие упорядоченных областей также играет критическую роль: кристаллический полиэтилен обладает вдвое большей прочностью на разрыв по сравнению со своей аморфной модификацией. Введение армирующих наполнителей (как в стеклопластиках) позволяет создавать композиты, механическая прочность которых сопоставима с показателями традиционных металлов.
Электрические свойства высокомолекулярных соединений весьма разнообразны. Подавляющее большинство базовых полимеров (фторопласт, полиэтилен, полиизобутилен, полистирол) являются превосходными диэлектриками. Диэлектрические характеристики зависят от химического состава: присутствие полярных гидроксильных или карбоксильных групп, а также галогенов, как правило, ухудшает электроизоляционные показатели. Гидроксильные группы повышают гидрофильность полимера, способствуя поглощению влаги (набуханию), что резко увеличивает электропроводность материала из-за присутствия воды.
Наряду с диэлектриками существуют полимеры с полупроводниковыми свойствами, макромолекулы которых содержат системы сопряженных двойных связей. Электропроводность таких органических полупроводников нелинейно возрастает при повышении температуры, освещении, а также при целенаправленном легировании (допировании) структуры атомами йода или лития.
Химическая стойкость полимеров варьируется в широких пределах. Политетрафторэтилен (фторопласт) отличается абсолютной химической инертностью в агрессивных средах, однако при термическом разложении выделяет высокотоксичные фторсодержащие газы. Кремнийорганические полимеры (силиконы) характеризуются феноменальной теплостойкостью и морозостойкостью, сохраняя физико-механические параметры при нагреве до трехсот градусов Цельсия благодаря высокой температуре стеклования.
Применение
Спектр применения полимерных материалов охватывает практически все отрасли современной промышленности. Полиэтилен, сохраняющий работоспособность в диапазоне от минус двадцати до плюс ста градусов Цельсия, используется для изготовления изоляционных пленок, радиоаппаратуры, водопроводных труб и кабельной изоляции. Полипропилен, выдерживающий нагрев до ста тридцати градусов Цельсия, применяется для производства высокопрочных труб, пленок и промышленных емкостей.
Полистирол, обладающий отличными диэлектрическими характеристиками и устойчивостью к растворам кислот и щелочей, массово используется в электротехнике, радиотехнике и приборостроении. Метод горячей вытяжки позволяет формировать из него плотные оболочки проводов. Поливинилхлорид применяется для создания защитных оболочек электрических кабелей и химически стойких конструкционных элементов, допускающих сварное соединение.
Полиметилметакрилат (плексиглас или органическое стекло) ценится за оптическую прозрачность и применяется в лазерной технике, приборостроении и строительстве. Политетрафторэтилен незаменим в химической промышленности для создания трубопроводов и электроизоляции, работающей в условиях агрессивных кислотных сред. Полиамиды служат сырьем для производства прочных синтетических волокон и износостойких конструкционных деталей.
Различные виды синтетических каучуков (бутадиеновый, бутадиен-стирольный) после вулканизации используются для производства автомобильных шин, обуви, гибких оболочек проводов и эбонита для нужд электротехники. Кремнийорганические резины и пластмассы применяются в условиях экстремальных перепадов температур, в том числе в аэрокосмической отрасли и холодильной технике. Термореактивные фенолопласты и аминопласты составляют основу печатных плат, корпусов компьютеров и радиотехнических изделий. Органические полупроводники рассматриваются как перспективные материалы для создания легких аккумуляторных электродов, пластин конденсаторов и гибких микросхем.
См. также
Свойства металлов первой и второй группы Свойства переходных металлов восьмой группы